Kohlensäure-Problematik
Anreicherung von CO2 bei aeroben Stabilisierungsanlagen:
► CO2 aus Kohlenstoffabbau , Bio-P
► fehlende Ausstrippung von CO2
► niedrige Temperaturen im Winter ⇒ höhere Löslichkeit von CO2
► tiefere Belebungsbecken ⇒ höhere Löslichkeit von CO2
Verschiebung der Calcitsättigung (früher Kalk-Kohlensäure-Gleichgewicht) (DIN 38404 Teil 10 R 2)
► pH-Absenkung durch Nitrifikation ⇒ pH-Wert sinkt unter 7
⇒ Verschiebung des Gleichgewichtes zwischen Kalk und Kohlensäure
► kalkaggressives Wasser“: Abbau des wichtigen Calciumcarbonats auf der Flocke durch CO2,
⇒Schädigung der Flockenstruktur (Flockenkorrosion)
⇒ Wachstumsvorteile für Fadenbakterien (Niedriglastbakterien)
Zusätzliches CO2 ist die freie überschüssige Kohlensäure:
► Erhöhung des Calcitlösevermögens (Kalk-Kohlensäure-System ist nicht mehr im Gleichgewicht!)
► kalkaggressives Wasser
► Auflösung von Kalk
Betonkorrosion durch Kohlensäure (CO2 ) - Lösender Angriff
Unter Korrosion (lat. "corrodere", d.h. zernagen) versteht man normalerweise das Verwittern von Baustoffen. Ursache ist bei Beton in der Regel das in der Luft vorhandene, inzwischen weithin als Klimakiller bekannte Kohlendioxid. Neben der durch "Luft"-CO2 verursachten Betonkorrosion wird verstärkt auf Kläranlagen auch unter der Wasseroberfläche Betonkorrosion festgestellt, die viel schneller voranschreitet als bisher angenommen. Im DWA-Regelwerk : Merkblatt DWA-M 168 im Abschnitt 4.2.2 Korrosion durch kalklösende Kohlensäure sind die chemischen Zusammenhänge ebenfalls ausführlich beschrieben.
CO2 verursacht Carbonatisierung von Zementmörteln:
- Entfestigung der Zementsteinoberfläche:
Die Auslaugung durch Kohlensäure geschieht in zwei Schritten: (Im Folgenden werden die Formeln immer mit Kohlendioxid [CO2 ] und Wasser [H2O] dargestellt. Kohlensäure [H2CO3] bildet sich abhängig vom pH-Wert aus diesen beiden Molekülen. Im Wasser sind immer unter den gegebenen Bedingungen Kohlendioxid und Kohlensäure vorhanden.)
1. Beginn der Einwirkung: Die Verfestigung bzw. Carbonatisierung Zementstein bindet nicht vollständig ab. Es bleibt nach dem Abbinden ein Teil an Calciumhydroxid [Ca(OH)2] übrig. Dieser Anteil bewirkt Zweierlei: Erstens verschiebt er den pH-Wert auf 12-14 und verhindert somit die Korrosion der Stahlbewehrung, zweitens dichtet er den Zementstein gegen Korrosionsangriffe ab. Dies ist auch der Grund dafür, dass in den ersten 2-3 Jahren nach Fertigstellung die Auswirkungen der biogenen Kohlensäure noch nicht offensichtlich werden. Dieser "Puffer" verbraucht sich zunächst an der Oberfläche und in den Poren. Gebildetes Calciumcarbonat [CaCO3] führt zu höherer Festigkeit des Betons und einer Verschiebung des pH-Wertes von 13 auf 9: Der Beton carbonatisiert.
CO2 + Ca(OH)2 ⇔ CaCO3 + H2O pH 13 pH 9
⇒ umgewandelte Schicht ist durchlässiger ⇒ noch tieferes Eindringen von CO2 möglich
► In Folge der Eindringtiefen bis zur Bewehrung : Stahlbewehrung wird durch sinkenden pH nicht mehr vor Korrosion geschützt
⇒ Rost vergrößert das Volumen ⇒ der Beton bricht zusätzlich auf Dieses passiert aber erst wenn die Verfestigung die Bewehrung erreicht hat. Vorher beginnt eine andere Korrosion:
Ist das gesamte Calciumhydroxid [Ca(OH)2] an der Oberfläche umgewandelt beginnt die korrodierende Wirkung der "Entfestigung".
2. Stufe des Betonangriffs: Die Entfestigung In Wasser schwerlösliches Calciumcarbonat [CaCO3] wird durch Umwandlung mit Kohlensäure zu löslichem Calciumhydrogencarbonat [Ca(HCO3)2]:
CaCO3 + CO2 + H2O ⇔ Ca(HCO3)2
Was ist Calciumhydrogencarbonat [Ca(HCO3)2] ? ► Wasserhärte
Dieser Vorgang arbeitet sich von außen nach innen durch den Beton und wäscht nach und nach den Kalk heraus, wodurch es zu einer Gefügelockerung kommt. Da es sich um ein chemisches Gleichgewicht handelt verstärkt sich der Vorgang bei ausreichendem CO2-Gehalt, je mehr Calciumhydrogencarbonat gebildet wird.
► Betonoberfläche wird angegriffen (Waschbetonoberfläche) ► Verminderung der Tragfähigkeit
Expositionsklassen
Mögliche Einwirkungen auf den Baustoff Beton werden berücksichtigt durch die Expositionsklassen:
►Expositionsklasse XF (Freezing) durch Frost mit/ohne Taumitteleinwirkung
►Expositionsklasse XA (Chemical Attack) durch chemischen Angriff
►Expositionsklasse XM (Mechanical Abreasion) durch Verschleiß
Betonangriff durch aggressive chemische Umgebung: XA
Klassen- bezeichnung |
Beschreibung der Umgebung |
Beispiele für die Zuordnung von Expositionsklassen (informativ) |
Mindestdruckfestigkeitsklasse min f ck |
XA1 |
chemisch schwach angreifende Umgebung |
Behälter von Kläranlagen
Güllebehälter |
C25/30 |
XA2 |
chemisch mäßig angreifende Umgebung |
Betonbauteile, die mit Meerwasser in Berührung kommen
Bauteile in Betonangreifenden Böden
|
C35/45 C30/37 LP möglich, wenn gleichzeitig XF (Angriff durch Frost) |
XA3 |
chemisch stark angreifende Umgebung |
Industrieabwasseranlagen mit chemische angreifenden Abwässern
Futtertische der Landwirtschaft
Kühltürme mit Rauchgasableitung
|
C35/45 C30/37 LP möglich, bei gleichzeitig XF2 oder XF3 (Angriff durch Frost) erforderlich bei XF4 |
Quelle: Zement-Merkblatt Betontechnik B9 3.2006
dabei gilt als Grenzwerte für die Expositionsklassen: (hier nur pH-Wert, CO2 und SO42- aufgelistet)
Chemisches Merkmal |
XA1 (schwach angreifend) |
XA2 (mäßig angreifend) |
XA3 (stark angreifend) |
pH-Wert |
6,5 ... 5,5 |
< 5,5 ... 4,5 |
< 4,5 und > 4,0 |
kalklösende Kohlensäure (CO2) [mg/l] |
15 ... 40 |
> 40 ... 100 |
> 100 bis zur Sättigung |
Sulfat (SO4 2-) [mg/l] |
200 ... 600 |
> 600 ... 3000 |
> 3000 und < 6000 |
Quelle: Zement-Merkblatt Betontechnik B9 3.2006
Vergleicht man heutige Werte auf Klärwerken so hat die Kohlensäure gegenüber dem Sulfat an Bedeutung zugenommen. Sulfat wird intensiv gemessen und bleibt in der Regel unterhalb der Grenzwerte. Bisher war, wie in der obigen Tabelle angegeben, die Einstufung auf XA1 für Behälter von Kläranlagen ausreichend. Man ist von viel geringeren Konzentrationen kalklösender Kohlensäure ausgegangen ohne sie aber ausreichend zu kontrollieren:
- Beanspruchung bei üblichem kommunalem Abwasser: < 10 mg/l kalklösende Kohlensäure (CO2)
- ausreichender Betonwiderstand bei dauernder Beanspruchung: Richtwerte in Abwasser <= 15 mg/l kalklösende Kohlensäure (CO2)
Zitat aus DWA-M 168: "Im üblichen kommunalen Abwasser wird dieser Wert nicht erreicht. Allenfalls bei der Ableitung großer Mengen kohlensäurehaltiger Grundwässers (z.B. Dränagewasser) ist in Einzelfällen ein Wert in der angegebenen Größenordnung denkbar."
Aktuelle Messungen machen aber eine Einstufung nach XA2 in den meisten Fällen und sogar in einzelnen Fällen nach XA3 nötig. (gängige aktuelle CO2 -Werte: Ablauf Kläranlage: 30 - 120 mg/l; Nitrifikationsbecken: 50 - 200 mg/l). Zu beachten ist, das die Löslichkeit von CO2 im Winter höher ist als im Sommer und daher die Messungen bei niedrigen Temperaturen erfolgen sollte.
weitere Ursacheninformationen siehe:
DR.LANGE Anwendungsbericht Ch.Nr. 77 :
Die Bedeutung der Säurekapazität auf Kläranlagen
Dieser Anwendungsbericht von stammt vom August 2000. Zu dieser Zeit war ein Dolomitreaktor noch unbekannt. Es wird daher nur eine Kalkdosierung empfohlen. Die Grundlagen und chemische Zusammenhänge haben sich in den letzten Jahren noch weiter bestätigt und sind u.a. Basis für die Entwicklung des Dolomitreaktors.
Carl Wassermann © 2010
► L ö s u n g |